Reaksi perisiklik

Pengarang: Leandro Alegsa

18-05-2022

Example of a pericyclic reaction the Cyclohexatriene norcaradiene rearrangement

Dalam kimia organik, reaksi perisiklik adalah jenis reaksi kimia antara senyawa organik. Dalam kasus reaksi perisiklik, keadaan transisi molekul adalah cincin (memiliki geometri siklik), dan reaksinya berjalan maju secara terpadu. Reaksi perisiklik biasanya merupakan reaksi penataan ulang. Kelompok reaksi perisiklik yang paling penting adalah:

Secara umum, reaksi perisiklik adalah proses kesetimbangan. Namun, dimungkinkan untuk mendorong reaksi ke satu arah jika produk berada pada tingkat energi yang jauh lebih rendah. Ini menerapkan prinsip Le Chatelier untuk reaksi yang melibatkan molekul tunggal.

Banyak reaksi perisiklik memiliki proses radikal bertahap yang serupa yang terhubung dengannya. Ahli kimia tidak setuju apakah beberapa reaksi adalah reaksi perisiklik. Misalnya, tidak diketahui secara pasti apakah mekanisme sikloaddisi [2 + 2] dilakukan secara bersamaan (atau mungkin tergantung pada sistem reaktif). Banyak reaksi perisiklik memiliki reaksi serupa yang dikatalisis logam. Tetapi reaksi yang dikatalisis logam ini juga tidak benar-benar perisiklik. Katalis logam menstabilkan zat antara reaksi. Jadi reaksinya tidak terkoordinasi, melainkan distabilkan oleh logam.

Pergeseran sigmatropik hidrogen yang diinduksi foto yang besar digunakan dalam sintesis korin yang dilakukan oleh Albert Eschenmoser yang mengandung sistem 16π.

Karena prinsip reversibilitas mikroskopis, ada seperangkat reaksi perisiklik "retro" paralel, yang melakukan reaksi kebalikannya.

Reaksi perisiklik dalam biokimia

Reaksi perisiklik juga terjadi dalam beberapa proses biologis:

Penataan ulang Claisen dari chorismate menjadi prephenate di hampir semua organisme prototrofik.
[1,5]-pergeseran sigmatropik ketika precorrin-8x diubah menjadi asam hidrogenobirinat
pembukaan cincin elektrosiklik non-enzimatik, fotokimia dan pergeseran hidrida sigmatropik (1,7) dalam sintesis vitamin D.
konversi Isochorismate menjadi salisilat dan Piruvat dalam reaksi perisiklik sejati yang dikatalisis.

Isochorismate Pyruvate Lyase converts Isochorismate into salicylate and Pyruvate

Halaman terkait

Aturan Woodward-Hoffmann

Pertanyaan dan Jawaban

T: Apa yang dimaksud dengan reaksi perisiklik?

J: Reaksi perisiklik adalah jenis reaksi kimia antara senyawa organik yang keadaan transisi molekulnya memiliki geometri siklik, dan reaksinya berlangsung dengan cara yang bersamaan.

T: Apa saja contoh reaksi perisiklik?

J: Contoh reaksi perisiklik meliputi reaksi elektrosiklik, siklisasi, reaksi sigmatropik, reaksi transfer gugus, reaksi khelotropik, dan reaksi diotropik.

T: Apakah reaksi perisiklik merupakan proses kesetimbangan?

J: Ya, secara umum reaksi perisiklik adalah proses kesetimbangan. Namun, dimungkinkan untuk mendorong reaksi ke satu arah jika produk berada pada tingkat energi yang jauh lebih rendah dengan menerapkan prinsip Le Chatelier pada molekul tunggal.

T: Apakah beberapa ahli kimia tidak setuju apakah jenis reaksi kimia tertentu dianggap sebagai perisiklik?

J: Ya, beberapa ahli kimia tidak setuju apakah beberapa jenis reaksi kimia tertentu seperti mekanisme siklisasi [2+2] bersifat terpadu atau mungkin bergantung pada sistem reaktif.

T: Apakah versi katalis logam dari jenis reaksi kimia yang sama ini juga dianggap sebagai "perisiklik"?

J: Tidak, versi yang dikatalisis logam dari jenis reaksi kimia yang sama tidak benar-benar dianggap sebagai "perisiklik" karena melibatkan katalis logam yang menstabilkan zat antara reaksi dan bukan merupakan proses gabungan.

T: Apakah ada contoh di mana pergeseran sigmatropik hidrogen yang diinduksi oleh foto yang besar digunakan dalam sintesis korin?

J: Ya, Albert Eschenmoser melakukan sintesis corrin yang mengandung sistem 16π dengan memanfaatkan jenis pergeseran ini.

T: Apakah ada set paralel untuk reasi peri siklis "retro" yang melakukan aksi terbalik?

J: Ya, karena reversibilitas mikroskopis, terdapat himpunan paralel untuk reasi peri siklis "retro" yang melakukan aksi terbalik dari yang disebutkan di atas.