Penguasa Inggris adalah, dan sampai sekarang masih, Penguasa Ordo. Anggota paling senior berikutnya adalah Grand Master; posisi ini dipegang secara ex officio oleh Viceroy India. Ketika Ordo didirikan pada tahun 1861, hanya ada satu kelas Ksatria Sahabat, yang menyandang gelar KSI. Namun, pada tahun 1866, Ordo ini diperluas menjadi tiga kelas. Anggota kelas pertama dikenal sebagai "Ksatria Komandan Agung", bukan "Ksatria Salib Agung", agar tidak menyinggung perasaan orang India non-Kristen yang ditunjuk untuk Ordo. Semua anggota yang masih hidup yang telah diangkat menjadi Ksatria Sahabat Ordo diangkat menjadi Ksatria Komandan Agung.
Mantan Viceroy dan pejabat tinggi lainnya, serta mereka yang bertugas di Departemen Sekretaris Negara India selama setidaknya tiga puluh tahun memenuhi syarat untuk diangkat. Penguasa Negara-Negara Bagian India juga memenuhi syarat untuk diangkat menjadi anggota Ordo. Beberapa negara bagian sangat penting sehingga penguasa mereka hampir selalu diangkat sebagai Komandan Agung Ksatria; Penguasa-penguasa tersebut termasuk Nizam Hyderabad, Maharaja Mysore, Maharaja Jammu dan Kashmir, Maharaja Baroda, Maharaja Gwalior, Nawab Bhopal, Maharaja Indore, Maharana Udaipur, Maharaja Travancore, Maharana Jodhpur dan Maharao Cutch.
Kashi Naresh Prabhu Narayan Singh dari Benares diangkat sebagai Knight Commander of the Order of the Indian Empire (KCIE) pada tahun 1892, Knight Grand Commander of the Order of the Indian Empire (GCIE) pada tahun 1898, dan Knight Grand Commander of the Order of the Star of the India (GCSI) atas jasanya dalam Perang Dunia Pertama dalam Penghargaan Tahun Baru 1921.
Penguasa negara lain di Asia dan Timur Tengah, termasuk Emir Kuwait, Maharaja dinasti Rana, Khedive Mesir, Raja Bhutan dan penguasa Zanzibar, Bahrain dan Oman juga diangkat menjadi anggota Ordo. Seperti beberapa penguasa negara pangeran, beberapa penguasa yang memiliki prestise tertentu, misalnya Maharaja dari dinasti Rana atau Sultan Oman, biasanya diangkat menjadi Ksatria Komandan Agung.
Wanita, yang bukan penguasa pangeran, tidak bisa menjadi anggota Ordo. Mereka diterima sebagai "Ksatria", bukan sebagai "Dames" atau "Ladies". Wanita pertama yang diterima dalam Ordo ini adalah HH Nawab Sikandar Begum Sahiba, Nawab Begum dari Bhopal; ia diangkat menjadi Knight Companion pada pendirian Ordo ini di tahun 1861. Anggaran dasar Ordo diubah secara khusus untuk mengizinkan Ratu Mary menjadi Knight Grand Commander pada tahun 1911.